Самое
главное при выборе химического метода - знать, что такое оригинальная
поверхность и с чем её "едят". Если она состоит из продуктов коррозии, то
применять химические методы нужно очень осторожно. Предмет с пятнами
(зелёными или ещё какими-либо), если эти пятна представляют собой
оригинальную поверхность, не должен подвергаться очистки от них, не взирая
ни на какие �Ваши� эстетические ценности.
Схематическое изображения действия ванн.
Картинка открывается щелчком мышки
Комплексные образователи
�Трилон
Б - двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты относится к группе
комплексообразователей. Это одно из наиболее распространенных веществ для
удаления продуктов коррозии и труднорастворимых известковых наслоений,
применяемое при реставрации предметов из медных сплавов. За рубежом шире
применяется этилен-диаминтетрауксусная кислота, а не ее соль. Иногда ее
сокращенно называют ЕДТА. ЕДТА мало растворима в воде. В отличие от нее
растворимость ее соли - трилона Б в 50 раз выше и при 20�С составляет 108
г/л, при 80�С - 236 г/л. С помощью трилона Б можно растворить практически
все нерастворимые в воде продукты коррозии, такие, как оксиды,
гидрооксиды, углекислые соли, фосфаты, сульфаты и, что важно, чрезвычайно
трудно растворимую закись меди - куприт. Куприт обладает очень высокой
твердостью и плотностью и удаляется с большим трудом.
Этилендиаминтетрауксусная кислота выпускается в различных странах под
разными наименованиями: Версен (Versen)
или Версеновая кислота - США, Секвестрон (Sequestron)
- Англия, Титриплекс (Titriplex)
- ФРГ, Хелатон (Chelaton)
- Чехословакия�[1].
Что такое комплексные образователи и как они действуют?
В
водной системе ионы металла окружаются (обволакиваются) молекулами воды.
Эта комплексная связь, из-за электростатического притяжения и структуры
молекул воды - (от атома кислорода идёт свободная электронная пара на ион
металла) - образует Аквакомплекс. Если в воде находятся соединения,
которые легче отдают свою электронную пару чем молекула воды, то они
вытесняют электроны молекулы воды из аквакомплекса и замещают их.
Так, например, цианидион является настолько сильным комплексным образователем, что растворяет даже золото.
В консервации используются слабые комплексные образователи. Такие вещества должны, в первую очередь, образовывать с солями, находящимися в продуктах коррозии, хорошо растворимые вещества. А самое главное - не растворять сам металл. К таким соединениям относятся: этилдиаминтетрауксосная кислота и её динатривая соль ЕДТА. В продаже - Titriplex, Komplexon, Chelaplex.
При работе с Komplexon III (динатриумэтилендиаминтетрауксмусная кислота, молекулярная масса 372,25) для приготовления 0,1 молярного р-ра нужно растворить 37,2 г на один литр (как это правильно делать - написано в школьном учебнике по химии!).
Для приготовления такого же р-ра из этилдиаминтетрауксосной (молекулярная масса 292,2) кислоты нужно: 29,2 г Komplexon II и 8 г гидрооксида натрия растворить в 200 мл воды и довести объём до литра. Эти оба раствора имеют рН 5,5.
Комплексный образователь должен иметь определённый рН значение, в зависимости от металла для которого он применяется!!! Так, например, рН 5,5 подходил только для железа или свинца. Для серебра и меди рН 10 сказывается намного лучше! Достичь такого показателя, можно путём добавления р-ра буфера.
Для изготовления буфера нужно растворить 77 г аммониумацетата в 200 мл воды. К этому р-ру добавляется 350 мл 25 % р-р аммиака (нашатырный спирт). Объём доводится до литра. Буфер добавляется в р-р ЕДТА, при этом изменения рН определяется индикатором.
Если вы применяете ЕДТА или Трило Б, то сочетайте это с механической расчисткой. ЕДТА наносится поверхностно при помощи влажных компрессов. Для этого, кусочек промокашки или губки пропитывается р-ром ЕДТА и накладывается на поверхность объекта. При этом объект должен иметь достаточно толстый и плотный верхний слой продуктов коррозии. Промокашка должна быть влажной, но не сырой. Иначе, р-р ЕДТА проникнет по каппилярной системе к оригинальной поверхности и внутренним слоям, что приведет к повреждению оригинальной поверхности. Все работы нужно проводит под микроскопом.
Для ускорения процесса раствор можно подогреть. Для серебра и меди рН р-ра должен быть 10!!!
Да, видел часто, что люди чистят серебро лимонной кислотой. Так вот, рН р-ра тоже должен быть 10. Для этого растворяем 50 г порошка на 950 мл воды и добавляем нашатырный спирт, до нужного показателя (используем бумажный индикатор).
Хочу заметить, что серебро, очищенное химическим путём, подвергается наименьшему риску повреждения, чем если чистить объект электролитически.
После очистки раствором трилона Б или Титриплексем предмет достаточно лишь тщательно промыть. Нейтрализовывать необходимости нет.
Гексаметафосфат натрия
�Гексаметафосфат
натрия - соль метафосфатной кислоты представдяет собой стекловидное
гигроскопическое вещество, расплывающееся с течением времени во влажном
воздухе. Соль хорошо растворима в воде. Однако при приготовлении раствора
соль надо класть в воду небольшими порциями, непрерывно помешивая
стеклянной палочкой, иначе стекловидные кристаллы прилипают ко дну и
трудно растворяются. В случае получения мутного раствора его фильтруют.
Гексаметафосфат является специфическим мягким средством для очистки от продуктов коррозии меди в ее сплавов и подходит для удаления коррозионного слоя, сцементированного с известковыми соединениями, землей, глиной, так как он образует хорошо растворимые комплексные соединения с ионами кальция, магния, бария, кремния, алюминия, входящими в состав почвенных отложений. Использовать его рекомендуется как на начальных стадиях обработки для разрыхления поверхностного слоя, так и на последующих стадиях очистки.
Гексаметафосфат натрия при растворении в воде образует
слабокислый раствор. С увеличением концентрации кислотность увеличивается,
PH 20%-ного раствора равна 4,0. В зависимости от концентрации и
температуры раствора гексаметафосфат натрия действует различно. Холодные
раствора только размягчают толстые коррозионные наслоения, а горячие
растворяют все медные соли при длительном взаимодействии их с реагентом.
Закись меди полностью не удаляется даже горячим 20%-ным раствором в
течение длительного времени. Очистка раствором гексаметафосфата натрия
весьма длительный процесс, занимающий в некоторых случаях несколько
недель.
Продукты реакции гексаметафосфата с солями меди имеют черный цвет. Они
легко удаляются щеткой под струей воды. После обработки длительной
промывки не требуется, достаточно лишь промыть в дистиллированной воде,
так как этот реактив является замедлителем коррозии.
Буферный раствор с рН - 4 состоит из 25 г/л лимонной кислоты и 14 мл/л аммиака. Буферированнем очищающих растворов снижается растравливаемость металла. Обрабатывать этим методом можно частично минерализованную бронзу�[2].
1 пфенниг до расчистки
Пфенниг после грубой механической расчистки
Пфенниг после частичной химической расчистки раствором ЕДТА
Пфенниг после удаления продуктов коррозии раствором ЕДТА Вся оригинальная поверхность и патина были утрачены
Пфенниг после удаления продуктов коррозии раствором "Лехтурм". Часть оригинальной поверхности и патина были утрачены.